Да вот что-то не приходит в голову, где "неужели" служит союзом.
Если взять вот такое предложение: "Я спросил его, неужели он и вправду так думает", то я не ощущаю, что "неужели" здесь союз. Я легко это могу конвертировать в прямую речь:
Я спросил его: "Неужели ты и вправду так думаешь?",
то есть тут "неужели" целиком относится к косвеной речи, и оно не служит для связи частей предложения.
Других примеров не могу подобрать.
Ребята, не ломайте копья. Люди про это за нас давно уже подумали. неужели — Викисловарь